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叔丁基是一类空间位阻大，对碱和亲核试剂稳固的�；せ�，被普遍用于羧酸和醇的�；�，因其精彩的稳固性，成为了固相合成中正交�；ふ铰缘闹饕槌刹糠�。现在常用的叔丁基引入试剂有异丁烯和叔丁基三氯乙酰亚胺酯，前者为气体，易燃且操作贮存不利便，后者吸湿性严重且具有热不稳固性，限制了这些试剂的进一步应用。鉴于此，Kunishima团队开发了一种新型的稳固性高的叔丁基引入试剂2,4,6-三叔丁氧基-1,3,5-三嗪，简称TriAT-tBu。
TriAT-tBu（结构见图1）是一种非吸湿性的结晶固体，无刺激性和过敏性，在空气中袒露长达一年仍坚持稳固，便于贮存和操作。
图1 TriAT-tBu结构式
TriAT-tBu的作用机制如下：以醇的叔丁基化反应为例，TriAT-tBu在溶液中迅速释放叔丁基正离子，然后经由以下两种途径实现叔丁基化。
途径一：
叔丁基正离子直接与醇，获得响应的叔丁基醚，反应速率快；
途径二：
叔丁基正离子被溶液中的质子接受体夺去氢质子，天生异丁烯，再与醇举行反应获得叔丁基醚，反应速率较慢。
Kunishima团队对反应历程举行了全程监测，其中，途径一是在TriAT-tBu加入至完全消逝这个阶段的主要反应途径，也是能够快速获得产品的主要缘故原由。途径二则是在TriAT-tBu消逝后，需要通过异丁烯来释放叔丁基正离子继续完成反应，但反应效率会低许多。因此，在使用TriAT-tBu历程中，为抑制异丁烯的天生，接纳配成溶液后缓慢滴加的方法，以降低反应系统浓度，提高反应效率。
图2 TriAT-tBu的作用机制
在酸催化剂保存下，TriAT-tBu会释放叔丁基正离子，有用实现醇和羧酸的叔丁基�；�。
1. 与醇天生叔丁基醚
与醇类的叔丁基化反应时，需二氯甲烷做溶剂，以及三氟甲磺酸或三氟甲磺酸钪等为酸催化剂的系统下举行。而醚类溶剂如四氢呋喃等不可充当有用的反应介质。TriAT-tBu对伯醇和仲醇体现出高反应活性，同时能兼容TBDPS、Boc（仅限用三氟甲磺酸钪为催化剂时）等多种官能团，且手性化合物不会爆发消旋，然而，叔醇难以与TriAT-tBu反应获得响应的叔丁基醚。
图3 TriAT-tBu与醇的叔丁基化反应
2. 与羧酸天生叔丁酯
与羧酸反应时，三氟甲磺酸钪只能以中等收率获得叔丁酯，而硫酸则能更高效的增进反应举行，无论是脂肪酸照旧芳香酸都可以顺遂转化为响应的叔丁酯，展现出优异的底物适用性。
图4 TriAT-tBu与羧酸的叔丁基化反应
综上，新型叔丁基化试剂TriAT-tBu具有稳固性高，非吸湿性，操作便捷等优势，可以在酸催化剂的作用下以中等至优异的收率实现醇或羧酸的叔丁基�；�，其开发不但填补了古板试剂的缺乏，同时也为合成化学中引入叔丁基提供了新的思绪，具有主要的科研与应用价值。
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参考文献：
[1] Yamada, K.; Fujita, H.; Kunishima, M., et al. Development of a Triazine-Based tert-Butylating Reagent, TriAT-tBu [J]. Eur. J. Org. Chem. 2016, 23, 4093?4098.
